循環(huán)水術(shù)語:
1循環(huán)冷卻水系統(tǒng):以水作為冷卻介質(zhì),并循環(huán)使用的供水系統(tǒng),由換熱設(shè)備、冷卻塔、水泵、管道以及其它有關(guān)設(shè)備組成,分為敞開式循環(huán)水系統(tǒng)和密閉式循環(huán)水系統(tǒng)。
2敞開式循環(huán)水系統(tǒng):是指循環(huán)冷卻水與空氣直接接觸冷卻的循環(huán)冷卻水系統(tǒng)。
3循環(huán)水量:每小時用水泵輸送的總水量,以Q表示,單位m3/h。
4保有水量:冷卻水系統(tǒng)的總貯水量(包括涼水池、換器器、管網(wǎng)系統(tǒng)、旁濾等)。以V表示,單位m3。保有水量與循環(huán)量之間設(shè)計要求是:保有水量/循環(huán)量=1/3-1/5之間。
5 蒸發(fā)水量:循環(huán)水在冷卻塔內(nèi)通過蒸發(fā)而冷卻,在此過程中損失的水量稱為蒸發(fā)水量,以E表示,單位m3/h。E=a(R-B),a=e(t1-t2)(%)(e,夏季25~30℃時0.15~0.16,冬季-15~10時0.06~0.08,春秋季0~10℃時為0.10~0.12.
6補(bǔ)充水量: 循環(huán)冷卻水在運(yùn)行過程中補(bǔ)充因蒸發(fā)、風(fēng)吹、排污等損失的水量,以M表示,單位m3/h。M=N×B
7排污水量:為了維持一定的濃縮倍數(shù),必須從循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中排放的水量,以B表示,單位m3/h。B=E/N-1
8飛濺損失:由于風(fēng)力作用把水從系統(tǒng)中吹入大氣,叫做飛濺損失。一般風(fēng)吹損失可按1‰Q計算,以W表示,單位m3/h。
9濃縮倍數(shù):循環(huán)水中的含鹽量與補(bǔ)充水的含鹽量之比值,以N表示。常用來計算濃縮倍數(shù)的離子有鉀離子、電導(dǎo)、氯離子、二氧化硅等 。
10腐蝕速率:以金屬失重而計算得的每年平均腐蝕深度,常用單位mm/a、mdd、密爾/年(可選用標(biāo)準(zhǔn)試片法、試管法進(jìn)行監(jiān)測)
11污垢沉積速率:模擬監(jiān)測換熱管內(nèi)在一個月中所沉積的污垢總量。單位mg/cm2.月(mcm,可選用試管法進(jìn)行監(jiān)測))。
12粘泥量:指微生物及其分泌的粘液與其它有機(jī)或無機(jī)的雜質(zhì)混合在一起的粘濁物。單位mL/m3。
13異養(yǎng)菌:以細(xì)菌平皿計數(shù)法統(tǒng)計出第毫升水中異養(yǎng)菌落個數(shù),單位個/mL。
水質(zhì)參數(shù):1、PH值;2、鈣硬度;3、堿度;4、K+或SiO2;5、總鐵;6、電導(dǎo)率; 7、渾濁度;8、微生物;9、生物粘泥量;10、污垢沉降速率;11、垢層與腐蝕產(chǎn)物的成分;12、腐蝕率;13、藥劑濃度。
一、 循環(huán)水術(shù)語
1、 循環(huán)冷卻水系統(tǒng) 2、 敞開式系統(tǒng) 3、 密閉式系統(tǒng) 4、 藥劑 5、 異氧菌數(shù) 6、 粘泥 7、 粘泥量 8、 污垢熱阻值 9、 腐蝕率
| 10、 系統(tǒng)容積 11、 濃縮倍數(shù) 12、 監(jiān)測試片 13、 預(yù)膜 14、 間接換熱 15、 旁流過濾水 16、 藥劑允許停留時間 17、 補(bǔ)充水量 18、 排污水量 19、 熱流密度 |
二、 故障
(一)、沉積物的析出和附著原理和解決方法
⑴沉積物的析出和附著原理
一般天然水中含有的重碳酸鹽,在循環(huán)水系統(tǒng)中,重碳酸鹽的濃度隨著蒸發(fā)而濃縮增加,當(dāng)濃度達(dá)到過飽和狀態(tài)時,或者在經(jīng)過換熱器傳熱表面使水溫升高時,會發(fā)生下列反應(yīng):
冷卻水經(jīng)過冷卻塔向下噴淋時,溶解在水中的游離要逸出,這就促使反應(yīng)向右進(jìn)行。沉積在換熱器傳熱表面,形成致密的碳酸鈣水垢,因它的導(dǎo)熱性極差,影響換熱器傳熱效率,嚴(yán)重時可造成管道堵塞。
⑵、控制方法
1、沉積物的控制
a)水垢的控制有:①離子交換樹脂法:是讓水通過離子交換樹脂,將Ca2+、Mg2+從水中置換出來并結(jié)合在樹脂上,達(dá)到從水中除去Ca2+、Mg2+的目的。缺點(diǎn):成本較高,如補(bǔ)充水量較小的循環(huán)水系統(tǒng)可采用。
②石灰軟化法:補(bǔ)充水未進(jìn)入循環(huán)冷卻水系統(tǒng)之前,在預(yù)處理時就投加適當(dāng)?shù)氖?,讓水中的碳酸氫鈣與石灰在澄清池中預(yù)先反應(yīng),生成碳酸鈣沉淀析出,從而除去水中Ca2+。優(yōu)點(diǎn):成本低,適用于原水鈣含量高而補(bǔ)水量較大的循環(huán)冷卻水系統(tǒng)。缺點(diǎn):投加石灰時,灰塵較大,勞動條件差。
③加酸:投加硫酸,穩(wěn)定重碳酸鹽。缺點(diǎn):加酸后,循環(huán)水pH值會下降,如不注意控制加量過多,則會加速設(shè)備腐蝕。人工分析pH滯后,最好配有自動加酸、調(diào)節(jié)pH值的設(shè)備和儀表。
④通CO2氣:針對有些化肥廠和化工廠常有多余的CO2氣,將其通入水中,穩(wěn)定重碳酸鹽,反應(yīng)如下:
缺點(diǎn):因冷卻水通過冷卻塔時,CO2氣易從水中逸出,因而在冷卻塔中析出碳酸鈣,堵塞冷卻塔中填料之間的孔隙。這種現(xiàn)象稱鈣垢轉(zhuǎn)移,因此采用有困難。
⑤投加阻垢劑:結(jié)垢原理:從水中析出碳酸鈣等水垢的過程,就是微溶性鹽從溶液中結(jié)晶沉淀的一種過程。按結(jié)晶動力學(xué)觀點(diǎn),結(jié)晶的過程首先是生成晶核,形成少量的微晶粒,然后這種微小的晶體在溶液中由于熱運(yùn)動(布郎運(yùn)動)不斷地相互碰撞,和金屬器壁也不斷地進(jìn)行碰撞,碰撞的結(jié)果就提供了晶體生長的機(jī)會,使小晶體不斷地變成大晶體,也就是說形成了覆蓋傳熱面的垢層。
解決方法:我們通過投加某些藥劑,破壞其結(jié)晶增長,從而達(dá)到控制水垢形成的目的。目前使用的各種阻垢劑有聚磷酸鹽、有機(jī)多元磷酸、有機(jī)磷酸酯、聚丙烯酸鹽等。
2、污垢的控制:污垢是由塵土、雜物碎屑、菌藻尸體及其分泌物和細(xì)微水垢、腐蝕產(chǎn)物等構(gòu)成??刂破浔仨氉龅剑?/span>①降低補(bǔ)充水濁度;②做好循環(huán)冷卻水水質(zhì)處理;③投加分散劑;④增加旁濾設(shè)備等。
(二) 、設(shè)備腐蝕機(jī)理與控制
常見腐蝕種類
a. 冷卻循環(huán)水中溶解氧引起的電化學(xué)腐蝕
在敞開式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中,水與空氣能充分地接觸,水中溶解的O2達(dá)到飽和狀態(tài),當(dāng)碳鋼與溶有O2的冷卻水接觸時,由于金屬表面的不均一性和冷卻水的導(dǎo)電性,在碳鋼表面會形成許多腐蝕微電池,微電池的陽極區(qū)和陰極區(qū)分別發(fā)生下列氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)
在陽極區(qū)
在陰極區(qū)
在水中
這些反應(yīng),促使微電池中陽極區(qū)的金屬不斷溶解而被腐蝕。
b. 有害離子引起的腐蝕
循環(huán)冷卻水在濃縮過程中,鹽類如重碳酸鹽、氯化物、硫酸鹽等的濃度也會增加。CL-和SO42-會使金屬上保護(hù)膜的保護(hù)性能降低,尤其是CL-的離子半徑小,穿透性強(qiáng),容易穿過膜層,置換氧原子形成氯化物,加速陽極過程的進(jìn)行,使腐蝕加速,從而它也是引起點(diǎn)蝕的原因之一。對于不銹鋼CL-是引起腐蝕的主要原因,一般要求CL-的含量不超過300mg/L。
c. 微生物引起的腐蝕
微生物的滋生使金屬發(fā)生腐蝕,①這是由于微生物排出的黏液與無機(jī)垢和泥沙雜物等形成的沉積物附著在金屬表面,形成氧濃差電池,使金屬腐蝕。②在金屬表面和沉積物之間缺乏氧,因此一些厭氧菌得以繁殖,在適宜的溫度下(25—30℃),繁殖更快。它分解水中的硫酸鹽,產(chǎn)生H2S,引起碳鋼腐蝕,其反應(yīng)為
③鐵細(xì)菌是鋼鐵銹瘤產(chǎn)生的主要原因,它能使Fe2+氧化為Fe3+.釋放的能量供細(xì)菌生存。
冷卻水系統(tǒng)中金屬的腐蝕形態(tài):均勻腐蝕、電偶腐蝕、縫隙腐蝕、孔蝕選擇性腐蝕、磨損腐蝕、應(yīng)力腐蝕等。
冷卻水系統(tǒng)中金屬的腐蝕的影響因素:PH值;陰離子;絡(luò)合劑、硬度、金屬離子、溶解氣體、濃度、懸浮固體、流速、電偶、溫度等多重因素影響。
冷卻水系統(tǒng)中金屬的腐蝕控制方法:添加緩蝕劑;提高冷卻水的PH值;選用耐蝕材料的換熱器;用防腐阻垢涂料涂覆。
(三)、微生物的滋生和粘泥
冷卻水中微生物一般是指細(xì)菌和藻類。它是因?yàn)?,養(yǎng)分的濃縮,水溫的升高和日光照射,給細(xì)菌和藻類創(chuàng)造了迅速繁殖的條件,大量細(xì)菌分泌出的黏液,使水中漂浮的的灰塵雜質(zhì)和化學(xué)沉淀物等粘附在換熱器的傳熱表面,將會引起腐蝕,冷卻水的流量減少,降低換熱器的冷卻效率,嚴(yán)重時,堵塞管子,被迫停產(chǎn)清洗。
冷卻水系統(tǒng)中微生物的控制指標(biāo):
監(jiān)測項目 | 控制指標(biāo) | 監(jiān)測頻率 |
異養(yǎng)菌 真菌 硫酸鹽還原菌 鐵細(xì)菌 粘泥量 | <5×105個/mL(平皿計數(shù)法) <10個/mL <50個/mL <100個/mL <4ml/m3(生物過濾網(wǎng)法) <1ml/m3(碘化鉀法) | 2~3次/周 1次/周 1次/月 1次/月 1次/天 1次/天 |
冷卻水系統(tǒng)中微生物的控制方法:選用耐蝕材料;控制水質(zhì);采用殺生涂料;陰極保護(hù);清洗;防止陽光照射;旁流過濾;混凝沉淀;噬菌體法;添加殺生劑,靜電水處理與電子水處理。
(四)、藥劑
1、阻垢劑及分散劑
機(jī)理:在冷卻水中,某些阻垢劑能吸附在碳酸鈣、磷酸鈣等小晶體及其懸浮粒子表面,形成雙電層,在靜電作用下,顆粒相互排斥,從而使微小的顆粒分散在水中不沉降。或在接觸面上形成疏松的粘附性能較弱的沉積物,然后被循環(huán)水沖走。
常見類型:有聚磷酸鹽、有機(jī)多元磷酸、有機(jī)磷酸酯、聚丙烯酸鹽等。
A、聚磷酸鹽常用的有三聚磷酸鈉和六偏磷酸鈉。特點(diǎn):微量的聚磷酸鹽能破壞碳酸鈣等晶體的正常生長過程,從而達(dá)到阻止碳酸鈣水垢的形成。也可作為緩蝕劑用。但聚磷酸鹽在水中會發(fā)生水解,生成正磷酸鹽。在PH值大于7.5或小于6.5時,水解速度也會加快,水解的正磷酸鹽易和水中的鈣離子生成磷酸鈣水垢,同時正磷酸鹽又是菌藻的養(yǎng)物,長期下去,如不采取其他措施,則必然會促進(jìn)系統(tǒng)中菌藻的繁殖。所以不宜單純使用此藥劑。
B、有機(jī)膦酸:有機(jī)磷酸的種類很多,在它們的分子結(jié)構(gòu)中都含有與碳原子直接相連的膦酸基團(tuán)。因?yàn)樗鼈兎肿咏Y(jié)構(gòu)中都有C-P鍵,而這種鍵比聚磷酸鹽中的P-O-P鍵要牢固得多,因此它們的化學(xué)穩(wěn)定性好,不易水解,并且有臨界值效應(yīng)(就是只需幾mg/L的有機(jī)磷酸就可以阻止幾百mg/L的碳酸鈣發(fā)生沉淀;同時,它的阻垢性能比據(jù)磷酸鹽好。第三,它還有與其他藥劑共用時的良好協(xié)同效應(yīng),即在總劑量不變的情況下,藥劑各自單獨(dú)使用,其效果不如二者混合在一起使用效果好。并且它與多種藥劑都有良好的協(xié)同效應(yīng)。第四,有機(jī)膦在高劑量下還具有良好的緩蝕性能,并且屬無毒或極低毒的藥劑,在使用時可不必?fù)?dān)心環(huán)境污染。
常見的有ATMP(氨基三亞甲基膦酸),EDTMP(乙二胺四亞甲基膦酸),HEDP(羥基亞乙基膦酸),DTPMP(二亞乙基三胺五亞甲基膦酸)。
C、有機(jī)磷酸酯:抑制硫酸鈣垢的效果較好,但抑制碳酸鈣垢的效果較差。有機(jī)磷酸酯分子結(jié)構(gòu)中有C-O-P鍵,它雖比聚磷酸鹽難水解,但比有機(jī)膦酸容易水解生成正磷酸。一般與其他藥劑如聚磷酸鹽、鋅鹽、木質(zhì)素和苯并三氮唑等復(fù)合作用。
D、膦羧酸:在其分子中同時含有磷酸基和羧基兩種基團(tuán)。根據(jù)它們在化合五種的位置合數(shù)目的不同,可以有很多品種。但目前在實(shí)際應(yīng)用中,使用較多的是PBTCA,它的化學(xué)名稱為2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸,簡稱PBTCA。因?yàn)槠浞肿又泻辛姿峄汪然鶅煞N基團(tuán),在這兩種基團(tuán)的共同作用下,使得PBTCA能在高溫、高硬度和高PH值的水質(zhì)條件下,具有比常用有機(jī)膦酸更好的阻垢性能。與有機(jī)膦酸相比,PBTCA不易形成難溶的有機(jī)膦酸鈣,同時它也具有緩蝕作用,特別是在高劑量使用時,他還是一種高效緩蝕劑。PBTCA與鋅鹽和聚膦酸鹽復(fù)配可產(chǎn)生良好的協(xié)同效應(yīng)。
E、聚羧酸:聚羧酸作為阻垢劑和分散劑,使用最多的是丙烯酸的均聚物和共聚物,以及以馬來酸為主的均聚物和共聚物。聚羧酸的阻垢性能與其相對分子質(zhì)量、羧基的數(shù)目和間隔有關(guān)。每個品種有其最佳相對分子質(zhì)量值。如果相對分子質(zhì)量相同,則碳鏈上羧基數(shù)越多,阻垢效果愈好。因?yàn)楫?dāng)羧基聚集密度高時,阻礙了相鄰碳原子的自由旋轉(zhuǎn)作用,相對地固定了相鄰碳原子上羧基的空間位置,增加了它們與堿土金格的締合程度,從而提高了阻垢能力。
這類化合物對碳酸鈣等水垢具有良好的阻垢作用。同時也有臨界值效應(yīng),因此用量也是極微的,但他們與聚磷酸鹽和膦酸鹽不同,后者只能對結(jié)晶狀化合物產(chǎn)生影響,而對泥土、粉塵、腐蝕產(chǎn)物和生物碎屑等污物的無定形粒子不起作用;而聚丙烯酸等聚合物電解質(zhì)卻能對這些無定形不溶性物質(zhì)起到分散作用,使其不凝結(jié),呈分散狀態(tài)而懸浮在水中,從而被水流所沖走。
常用的聚羧酸有聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸與丙烯酸羥丙酯共聚物、丙烯酸與丙烯酸酯共聚物、水解聚馬來酸酐、馬來酸酐-丙烯酸共聚物、苯乙烯磺酸-馬來酸酐共聚物、丙烯酸-2-甲基-2’-丙烯酰胺基丙基磺酸類共聚物、聚天冬氨酸等。
F、天然分散劑有木質(zhì)素、丹寧、淀粉和纖維素等。但他們在水處理應(yīng)用中,用量較大,費(fèi)用較高,并且在高溫高壓下易于分解,因此目前應(yīng)用范圍較少。
2、緩蝕劑
緩蝕劑是一種用于腐蝕介質(zhì)中抑制金屬腐蝕的添加劑。它的使用濃度一般很低,添加緩蝕劑的腐蝕介質(zhì)的基本性質(zhì)不發(fā)生變化,它是一種經(jīng)濟(jì)效益較高且適應(yīng)性較強(qiáng)的金屬防護(hù)措施。
緩蝕劑的分類:1、根據(jù)所抑制的電極過程。2、根據(jù)生成保護(hù)膜的類型;氧化膜型緩蝕劑、沉淀膜型緩蝕劑和吸附膜型緩蝕劑。3、根據(jù)其他(化學(xué)組成、保護(hù)金屬種類、按使用的腐蝕介質(zhì)PH等)
冷卻水緩蝕劑應(yīng)具備的條件;1、在經(jīng)濟(jì)上有利的。2、它的飛濺、泄漏、排放或經(jīng)處理后的排放,在環(huán)境保護(hù)上是允許的;3、它與冷卻水中存在的各種物質(zhì)以及加入冷卻水中的阻垢劑、分散劑和殺生劑是相容的,甚至還有協(xié)同作用;4、對冷卻水系統(tǒng)中各種金屬材料的緩蝕效果都是可以接受的。5、不會造成換熱金屬表面?zhèn)鳠嵯禂?shù)的降低;6、在冷卻水運(yùn)行的PH值范圍內(nèi)(6.5-9.5),有較好的緩蝕作用。
常用緩蝕劑:鉻酸鹽、亞硝酸鹽、硅酸鹽、鉬酸鹽、鋅鹽、磷酸鹽、聚磷酸鹽、有機(jī)膦酸、苯并噻唑、苯并三唑和甲基苯并三唑、硫酸亞鐵。
協(xié)同作用和復(fù)合緩蝕劑:在一個腐蝕體系中同時加入兩種或兩種以上的緩蝕劑時,緩蝕效果有時會比單獨(dú)加入同樣濃度的一種緩蝕劑時更好。這種作用稱為協(xié)同作用。
循環(huán)水中使用的部分復(fù)合緩蝕劑
分類 | 復(fù)合緩蝕劑的主要成分 | 分類 | 復(fù)合緩蝕劑的主要成分 |
鉻酸鹽系 | 鉻酸鹽-鋅鹽 鉻酸鹽-鋅鹽-有機(jī)膦酸鹽 鉻酸鹽-聚磷酸鹽 鉻酸鹽-聚磷酸鹽-鋅鹽 | 全有機(jī)系 | 有機(jī)膦酸鹽-聚羧酸鹽-唑類 有機(jī)膦酸鹽-芳香唑類-木質(zhì)素 有機(jī)膦酸-聚羧酸 |
磷酸鹽系 | 聚磷酸鹽-鋅鹽 聚磷酸鹽-有機(jī)膦酸鹽 聚磷酸鹽-有機(jī)膦酸鹽-鋅鹽 聚磷酸鹽-有機(jī)膦酸鹽-巰基苯并噻唑 聚磷酸鹽-有機(jī)膦酸鹽-正磷酸鹽-丙烯酸三元共聚物 | 鉬酸鹽系 | 鉬酸鹽-葡萄糖酸鈉-鋅鹽-有機(jī)膦酸鹽-聚丙烯酸 鉬酸鹽-正磷酸鹽-唑類 鉬酸鹽-有機(jī)膦酸鹽-唑類 |
鋅鹽系 | 鋅鹽-有機(jī)膦酸鹽 鋅鹽-膦羧酸-分散劑 鋅鹽-多元醇磷酸酯 鋅鹽-丹寧 | 鎢酸鹽系 | 鎢酸鹽-有機(jī)膦酸鹽 鎢酸鹽-鋅鹽-苯并三唑-聚天冬氨酸 鎢酸鹽-鋅鹽-苯并三唑-苯甲酸鈉-葡萄糖酸鈉 |
3、殺生劑
一、優(yōu)良的冷卻水殺生劑應(yīng)具備的條件,1、能有效地控制或殺死范圍很廣的微生物。
2、在不同的冷卻水的條件下,它易于分解或被生物降解。3、在游離活性氯存在時,具有抗氧化性,以保持其殺生效率不受損失;4、在使用濃度下,與冷卻水中的一些緩蝕劑和阻垢劑能彼此相容;5、在冷卻水系統(tǒng)運(yùn)行的PH值范圍內(nèi)有效而不分解;6、在對付微生物粘泥時具有穿透粘泥和分散或剝離粘泥的能力。
二、冷卻水殺生劑的選擇依據(jù)
1、選用的殺生劑能抑制冷卻水中幾乎所有能引起故障的微生物的活動;2、經(jīng)濟(jì)實(shí)用;3、如果水冷卻水系統(tǒng)中有木質(zhì)構(gòu)件,則建議使用非氧化性殺生劑;4、選用殺生劑的排放是否為當(dāng)?shù)丨h(huán)保部門所允許。5、是否適用于該冷卻水系統(tǒng)的PH值、溫度以及換熱器的材質(zhì)。
三、氧化性殺生劑:有氯、次氯酸鈉、氯化異氰尿酸、二氧化氯、臭氧、溴及溴化物等。
四、非氧化性殺生劑:有氯酚類、有機(jī)錫化合物、季銨鹽、有機(jī)氨類、有機(jī)硫化合物、銅鹽、異噻唑啉酮、溴化丙酰胺、戊二醛等。
五、一些殺生劑殺生性能的比較
殺生劑 | 細(xì) 菌 | 真菌 | 藻類 | 特點(diǎn) | |||
粘泥形成菌 | 鐵沉積細(xì)菌 | 腐蝕性細(xì)菌 | |||||
形成芽孢的 | 不形成芽孢的 | ||||||
氯 | + | +++ | +++ | ○ | + | +++ | 氧化性,搬運(yùn)時有危險,對金屬有腐蝕性,能破壞冷卻塔木結(jié)構(gòu)的木質(zhì)素,高PH值時殺生性能降低 |
季銨鹽 | +++ | +++ | +++ | ++ | + | ++ | 有泡沫生成,陽離子型表面活性劑 |
有機(jī)錫化合物-季銨鹽 | +++ | +++ | +++ | +++ | ++ | +++ | 有泡沫生成,陽離子型表面活性劑 |
二氯氰基甲烷 | +++ | +++ | ++ | ++ | + | + | PH>7.5時無效,非離子型 |
異噻唑啉酮 | +++ | +++ | ++ | ++ | ++ | +++ | 搬運(yùn)時有危險,非離子型 |
銅鹽 | + | + | + | ○ | + | +++ | 將有銅析出在鋼設(shè)備上,引起電偶腐蝕 |
溴的有機(jī)化合物 | +++ | +++ | +++ | ++ | ○ | + | 水解,必須直接從桶中加入 |
有機(jī)硫化合物 | ++ | +++ | ++ | ++ | ++ | ○ | 排污水有毒,使鉻酸鹽還原,陰離子型 |
注:+++特別好;++很好;+尚好;○無效。
六、使用中的注意事項
1、與分散劑聯(lián)合使用;2、抗藥性;3、溫度和PH值;4、添加方式;5、濃縮倍數(shù)和停留時間。
三、 循環(huán)水達(dá)標(biāo)要求
(一)、《工業(yè)循環(huán)冷卻水處理設(shè)計規(guī)范》GB50050-95技術(shù)要求。
序號 | 項目 | 單位 | 指標(biāo)范圍 |
1 | 腐蝕速率(碳鋼) | mm/a | ≤0.125 |
腐蝕速率(不銹鋼) | mm/a | ≤0.005 | |
腐蝕速率(銅) | mm/a | ≤0.005 | |
2 | 粘附速率 | mg/cm2mon | ≤15 |
3 | 異養(yǎng)菌 | 個/ml | <5×105 |
4 | 粘泥量 | ml/m3 | ≤4 |
5 | 污垢熱阻(敞開式) | ㎡.K/W | 1.72×10-4~3.44×10-4 |
(二)、監(jiān)測方法
1、化學(xué)分析:
水質(zhì)分析是保證水處理效果的有效方法,要求分析管理指標(biāo)合格率大于95%。
化學(xué)分析提供一個監(jiān)測腐蝕結(jié)垢的間接方法:腐蝕監(jiān)測可通過測定總鐵含量,找出規(guī)律性的變化,了解系統(tǒng)腐蝕情況,結(jié)垢監(jiān)測可通過Ca2+、Mg2+ 離子的測試值與濃縮倍數(shù)相對應(yīng)的理論計算值的差異來推測成垢趨勢。
2、掛片腐蝕監(jiān)測
掛片監(jiān)測是行之有效的腐蝕監(jiān)測方法,掛片可采用預(yù)膜或不
預(yù)膜的方式,浸漬于循環(huán)水中,定期取出測定。
3、監(jiān)測換熱器監(jiān)測
此方法是采用飽和蒸汽作熱載體,在模擬流速、傳熱強(qiáng)度、冷卻水進(jìn)出口溫度等方面,基本接近裝置中實(shí)際運(yùn)行中腐蝕或結(jié)垢某一方面條件最苛刻的水冷器,故具有相對代表性,是目前循環(huán)冷卻水系統(tǒng)監(jiān)測最好的方法之一。
4、微生物監(jiān)測
微生物控制效果是水處理成功的關(guān)鍵之一,其效果主要通過測定水中生物粘泥量及異氧菌總數(shù)來判別。
5、其它日常監(jiān)測
除了以上監(jiān)測手段外,還需要進(jìn)行以下的日常直觀檢查。
¤冷卻塔池及塔壁 ¤水質(zhì)穩(wěn)定劑及加藥裝置
在運(yùn)行過程中應(yīng)特別注意循環(huán)水中的異味、濁度、塔壁上的菌藻粘泥及腐蝕掛片的表面狀況等。
四、 日常處理過程
正常運(yùn)行管理
◆基礎(chǔ)投加
裝置全流程打通,系統(tǒng)經(jīng)水沖洗(或預(yù)膜)至水質(zhì)合格,即可進(jìn)行基礎(chǔ)投加處理。按系統(tǒng)保有水量一次性投加阻垢緩蝕劑,此時系統(tǒng)開始有熱負(fù)荷,循環(huán)水開始不斷蒸發(fā)濃縮,為保證生產(chǎn)正常運(yùn)行,此階段不排污,僅適量補(bǔ)水,待濃縮倍數(shù)達(dá)到2.0倍時系統(tǒng)轉(zhuǎn)入正常運(yùn)行階段(如在運(yùn)行初期遇特殊情況需長時間低濃縮倍數(shù)運(yùn)行時應(yīng)及時調(diào)整運(yùn)行方案,適當(dāng)增加緩蝕劑量以保護(hù)設(shè)備)。
基礎(chǔ)投加量按下式計算:
加藥量==()kg
式中: V---系統(tǒng)保有水量;m3
基礎(chǔ)投加后運(yùn)行1小時,取水樣測定有機(jī)膦含量是否在控制范圍內(nèi),如果不足,則需補(bǔ)加阻垢緩蝕劑至合格。
正常運(yùn)行的補(bǔ)充加藥
循環(huán)水在運(yùn)行過程中,由于排污和吸附等,水質(zhì)穩(wěn)定劑會被消耗掉,所以需補(bǔ)加藥劑。加藥量的計算按下式計算。
◆根據(jù)補(bǔ)充水量連續(xù)加藥量的計算:
加藥量= =( )kg/h
式中:K—濃縮倍數(shù)
◆如果系統(tǒng)補(bǔ)水量計量不準(zhǔn),可根據(jù)控制濃度與實(shí)測濃度差值加加藥量的計算
加藥量= = ( )kg
式中:V --- 系統(tǒng)保有水量,m3
C----水中控制有機(jī)膦濃度mg/L
D---- 實(shí)測藥劑有機(jī)膦濃度mg/L
S---- 藥劑商品濃度%
循環(huán)水中有機(jī)膦濃度的計算公式
有機(jī)膦濃度(mg/L)=總磷-正磷
不管采用哪種計算方法確定藥劑的日常投加量,都應(yīng)使循環(huán)水中有機(jī)膦含量保持在控制范圍內(nèi),保持相對的穩(wěn)定。
◆投加方式:
可采用計量泵連續(xù)加藥,在加藥罐中把藥劑原液,加水配制成5-10%的稀藥液,用加藥計量泵調(diào)整好流量后均勻地注入集水池中,加藥最佳位置在集水池泵吸入口處。如果計量泵較小,應(yīng)相應(yīng)把藥液濃度增加,甚至直接注入藥劑原液。投加量應(yīng)根據(jù)分析出的有機(jī)膦值加以調(diào)節(jié)。
按規(guī)定頻次監(jiān)測循環(huán)水的PH值,如PH值大于9,則應(yīng)加大排污,適當(dāng)降低濃縮倍數(shù),使PH值保持在小于9。
如果監(jiān)控的其他指標(biāo)超過規(guī)定值,應(yīng)加大排污,適當(dāng)降低濃縮倍數(shù),總之,當(dāng)濃縮倍數(shù)與其他控制指標(biāo)發(fā)生矛盾時,應(yīng)首先服從控制指標(biāo)的合格。
能否保持主要控制指標(biāo)的合格和穩(wěn)定是循環(huán)水的化學(xué)處理取得良好效果的關(guān)鍵,管理工作的中心就是為了實(shí)現(xiàn)系統(tǒng)的穩(wěn)定操作處理,系統(tǒng)操作的穩(wěn)定首先取決于排污量和補(bǔ)水量的穩(wěn)定及藥劑含量的穩(wěn)定,要做到這一點(diǎn)又必須分析準(zhǔn)確,加上勤調(diào)節(jié),操作與分析的密切配合是至關(guān)重要的。循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的化學(xué)處理切忌各項控制指標(biāo)的大起大落,故必須一開始就嚴(yán)格要求,精心調(diào)節(jié),一旦穩(wěn)定下來,就可納入正常管理的軌道。
◆殺菌操作
循環(huán)水殺菌操作一般采用氧化性殺菌劑和非氧化性殺菌劑交替投加,根據(jù)具體情況氧化性殺菌劑每周分幾次沖擊性投加。
為防止細(xì)菌產(chǎn)生抗藥性一定時間內(nèi)沖擊性投加非氧化性殺菌劑一次。投加24小時后視濁度適當(dāng)換水以降低循環(huán)水濁度,另外使用過程中要求氧化性殺菌劑和非氧化性殺菌劑錯開投加,以免影響藥效。投加時可直接加入集水池水湍流處。
水質(zhì)管理標(biāo)準(zhǔn)及分析項目、分析頻次
分析項目 | 管理指標(biāo) | 分析方法 |
PH | 6.5~9.5 | GB6904.1 |
濁度 | ≤20mg/l ≤10mg/l(板式、翅式、螺旋板式換熱器) | GB13200 |
Ca+堿度 | ≤1100mg/l | GB6910 GB/T15451-95 |
Cl- | <700mg/l(根據(jù)藥劑配方,管材定) | GB6905.1 |
硫酸根 | SO42++CL-≤1500 mg/l | |
異養(yǎng)菌總數(shù) 夏 冬 | 5×105 個/ml 1×105 個/ml | 《冷卻水分析和檢驗(yàn)方法》第2章 |
硅酸以SiO2計 | Mg+ SiO2≤15000 | |
游離余氯 | 0.5—1.0 mg/l(回水管處) | |
腐蝕速率 | ≤0.005mm/a(不銹鋼、銅) ≤0.125mm/a(碳鋼) | 《冷卻水分析和檢驗(yàn)方法》第410條 |
石油類 | <5 mg/l(非石油化工及石油企業(yè)) <10 mg/l(煉油企業(yè)) | 《冷卻水分析和檢驗(yàn)方法》第409條 |
五、 清洗預(yù)膜
新建的冷卻水系統(tǒng)投入運(yùn)行前,首先要進(jìn)行清洗和預(yù)膜然后再轉(zhuǎn)入日常的冷卻水處理。
清洗的目的是,除去新建的冷卻水系統(tǒng)內(nèi)殘的施工雜物,泥土塵垢,油脂及腐蝕產(chǎn)物,為預(yù)膜提供清潔的金屬表面。
概述
金屬冷卻設(shè)備表面的污垢,會大大降低換熱器的冷卻效果,而新建的循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中,存在著泥沙,塵埃,施工雜物,油脂,將影響正常開工的進(jìn)行。所以在冷卻水系統(tǒng)開工運(yùn)行前,必須清洗。
冷卻水系統(tǒng)中的污垢來源,主要有以下幾種:
1.新的冷卻設(shè)備,再加工制造、運(yùn)輸及 期會發(fā)生銹蝕,帶入油脂,再安裝過程中留下碎屑,油類,泥沙和雜物。
2.新建的系統(tǒng)管網(wǎng)中,施工過程中殘留的雜物,砂子,碎石等等。
3.運(yùn)行過程中,在換熱器上析出的碳酸鈣,硫酸鈣和硅酸鎂垢。
4金屬冷卻設(shè)備因腐蝕而產(chǎn)生的腐蝕產(chǎn)物,如鐵的氧化物,氫氧化物。
5.補(bǔ)充水帶入的固體懸浮物,泥沙,碎片,冷卻塔中冷卻水從空氣中洗 下來的塵埃,微生物滋生形成生物粘泥。
6.生產(chǎn)中的物料泄漏,油壘可起污垢結(jié)劑的作用。
7.加入水中的水處理藥劑由于選用不當(dāng)或管理上當(dāng)而生成的污垢。
清洗工作的內(nèi)容包括,污垢調(diào)查分析,對清洗液進(jìn)行溶垢試驗(yàn)和腐蝕性試驗(yàn),清洗后廢液處理方法,清洗方案,現(xiàn)場清洗,檢查清洗效果。
清洗方法可分為兩大類:物理,化學(xué)清洗。
二、物理清洗
物理清洗是通過物理的或機(jī)械的方法對冷卻水系統(tǒng)或其設(shè)備進(jìn)行清洗的一大類清洗方法。
常用的物理清洗方法有,桶刷、吹氣、沖洗、反沖洗、高壓水力沖洗、刮管器清洗、膠球清洗等。物理清洗常常和化學(xué)清洗配合使用。我們在生產(chǎn)中常用的方法有吹氣,沖洗,反沖洗及高壓水力清洗,下面簡要介紹一下。
1. 吹氣
吹氣是把空氣吹入換熱器中,以破壞水的正常流動方式,促使換熱器璧上的沉積物松動或開裂。
2. 沖洗
沖洗是最常用和最簡便的清洗方法。它將潔凈的工業(yè)水同國水槍和膠皮管去沖洗冷卻水系統(tǒng)及換熱器內(nèi)部疏松的軟垢,但這種方法不能沖洗硬垢及其腐蝕產(chǎn)物。
再化學(xué)清洗之后,通常需要進(jìn)行沖洗。
3.反沖洗
又稱回洗,即通過改變換熱器中水的流向達(dá)到清洗的目的,其清洗效果比正沖好。往往能松動和沖走軟的泥沙和軟垢。
4、高壓水力清洗
是采用高速水的射流,以一定傾角作用于清洗的表面。當(dāng)高速水射流撞擊于垢層上時,動能轉(zhuǎn)變?yōu)閴毫δ?。從而使垢層從金屬表面上脫落?/span>
三、化學(xué)清洗
方法:1、堿清洗:又稱為堿洗,即以強(qiáng)堿性或堿性的化學(xué)藥劑作為清洗劑去疏松乳化和分散金屬設(shè)備內(nèi)污垢的一類清洗方法。
2、酸清洗:主要采用某些酸或酸式鹽進(jìn)行的,能有效地清洗掉金屬設(shè)備中某些硬垢和由金屬氧化物組成的腐蝕產(chǎn)物。酸洗中,由于存在著設(shè)備的腐蝕和氫脆,我們常向酸中加入一些高效的緩蝕劑。
3、絡(luò)合劑清洗,是利用各種絡(luò)合劑對各種絡(luò)合離子的絡(luò)合作用或鰲合作用,使之生產(chǎn)可溶性的絡(luò)合物或鰲合物進(jìn)行清洗的,常用的無機(jī)絡(luò)合物有聚磷酸鹽,常用的有機(jī)鰲合劑有檸檬酸、乙二胺四乙酸和氮川乙酸。特點(diǎn):具有溶垢效率高,對基體金屬和水泥設(shè)施的侵蝕性小,無氫脆和無晶間腐蝕等優(yōu)點(diǎn),故常用于循環(huán)水系統(tǒng)的不停車清洗中,但也具有價格高,在高溫下才有效的缺點(diǎn)。
4、表面活性劑清洗:表面活性劑和調(diào)溫劑常使用清洗冷卻水系統(tǒng)中含油的或膠狀物質(zhì)的污垢,能分散冷卻水中的油類、脂類和微生物產(chǎn)生的沉積物,通過排放除掉。
5、殺菌劑清洗,當(dāng)冷卻水系統(tǒng)中有微生物粘泥和含油污垢時,可采用低泡型非離子型表面活性劑和非氧化殺生劑。同時通入CL2調(diào)節(jié)PH=6-7,循環(huán)清洗。
四、不同情況下的清洗
1、新設(shè)備的清洗,新的冷卻水設(shè)備由于沒有經(jīng)過運(yùn)行,設(shè)備內(nèi)部一般比較干凈,故清洗方案主要是用于除去加工過程中留下的油脂,少量鐵銹和微生物。
2、老設(shè)備的清洗,對于一些銹垢嚴(yán)重的冷卻設(shè)備,可以在停車后進(jìn)行單臺設(shè)備的清洗。對于不同材料的換熱器可采用不同的清洗方案。
3、不停車設(shè)備的清洗,對于大型設(shè)備裝置的產(chǎn)值很高,停車清洗造成的經(jīng)濟(jì)損失很大,為此采取不停車?yán)鋮s水的清洗方案。
五、預(yù)膜
1、目的:是讓清洗后,尤其是酸洗后處于活化狀態(tài)下的新鮮表面上或保護(hù)膜曾受到重大的損傷金屬表面上,再投入正常運(yùn)行前,預(yù)先生成一層完整而致密的保護(hù)膜。
2、預(yù)膜方案:一般采用聚磷酸鹽—鋅鹽。
3、預(yù)膜時機(jī):(1)新的換熱器或冷卻水系統(tǒng)投入正常運(yùn)行之前;
(2)換熱器或冷卻水系統(tǒng)的清洗,特別是酸洗后;
(3)冷卻水系統(tǒng)檢修后隨即開車前等。
4、影響預(yù)膜的因素(1)Ca與Zn的含量低時,則不會生成致密的保護(hù)膜,應(yīng)加大其含量。
(2)PH值:PH低于5.0,不能成膜,且能一起金屬腐蝕,PH過高時,六偏磷酸鈉水解率提高,正磷含量升高,易形成磷酸鈣垢,影響成膜。因此,PH控制在5.5—6.5之間較好。
(3)濃度:濃度過高,則生成膜就松散,抗腐蝕能力下降。
(4)溫度:預(yù)膜水溫高將有利于分子擴(kuò)散,加速預(yù)膜劑的反應(yīng),成膜速度快,膜的質(zhì)地密實(shí)。
(5)流速:在預(yù)膜過程中,水的流速要高一些,約1.0—1.5m/s,流速大有利于預(yù)膜劑和水中溶解氧的擴(kuò)散,因而成膜速度快,其生成的膜層均勻密實(shí)。
(6)重金屬離子:如鐵、鋁、銅等對預(yù)膜產(chǎn)生不利影響。
(7)預(yù)膜劑的濃度:根據(jù)當(dāng)?shù)厮|(zhì)特征進(jìn)行篩選。
5、預(yù)膜過程操作
進(jìn)行水質(zhì)全分析:水中鈣要求大于80mg/l,同時估算硫酸加量(約為堿度值的1/3)。
緩慢加入硫酸到冷水池里(注意安全),加到水流湍急處。30分鐘分析一次PH,調(diào)PH在6.5左右時投加預(yù)膜劑。
在泵吸入口處,一次性投加預(yù)膜劑300-500mg/l,控制總無機(jī)磷≥120mg/l,半小時后取樣分析。若總無機(jī)磷達(dá)不到要求,補(bǔ)加剩余預(yù)膜劑,直到符合要求。
④分析項目及頻率:
監(jiān)測內(nèi)容 | 監(jiān)測頻率 | 控制范圍 |
PH | 一次/0.5h | 5.5-7.0 |
濁度 | 一次/2h | ≤10 mg/l |
總無機(jī)磷 | 一次/2h | ≥120 mg/l |
總鐵 | 一次/4h | ≤1.0 mg/l |
鈣離子 | 一次/4h | 自然 |
⑤控制PH在5.5-7.0之間,根據(jù)PH控制加酸量。
⑥預(yù)膜運(yùn)行12小時后,投加分散劑100-200mg/l(遠(yuǎn)離泵吸入口),濁度大于15mg/l時,也需在12小時后投加100mg/l。
⑦水位控制:在穩(wěn)定低位運(yùn)行,不排水,如水位過低就補(bǔ)水。
⑧預(yù)膜效果測試:觀察掛片的表面色暈,并用5%濃度CuSO4測膜的質(zhì)量,當(dāng)出現(xiàn)紅點(diǎn)時間大于10秒時,可確定預(yù)膜已達(dá)終點(diǎn)。一般掛碳鋼掛片。
⑨ 預(yù)膜24-48小時后開始換水,進(jìn)行大排大補(bǔ),將總磷降低到3mg/l以下,進(jìn)行日常管理基礎(chǔ)投加阻垢緩蝕劑,正常進(jìn)行補(bǔ)水,總磷逐漸降低至日??刂浦笜?biāo),系統(tǒng)轉(zhuǎn)入正常運(yùn)行。
⑩預(yù)膜過程注意事項
預(yù)膜過程中應(yīng)控制濁度<20mg/L,濁度越低,預(yù)膜的色彩質(zhì)量越好,若濁度出現(xiàn)持續(xù)上升情況,可開旁濾或采取適量補(bǔ)排水措施,若有多余預(yù)膜劑,可補(bǔ)加,若沒有多余預(yù)膜劑,一般維持總無機(jī)磷含量不小于60mg/l,適當(dāng)延長預(yù)膜時間,也可達(dá)到預(yù)膜要求。
預(yù)膜結(jié)束換水時,應(yīng)大排大補(bǔ),以最快速度,將高濃度預(yù)膜液置換出循環(huán)水系統(tǒng),防止因PH值上升,水體出現(xiàn)泛白,磷鋅沉積。如置換不能連續(xù),應(yīng)注意監(jiān)測循環(huán)水的PH值,并加濃硫酸調(diào)節(jié),使水的PH值始終小于7.5。
預(yù)膜的關(guān)鍵是PH值一定要控制好,如果循環(huán)水的PH值小于5,保護(hù)膜無法形成,即使已形成的膜也會被溶解,PH值高于7,由于預(yù)膜中含有較高的正磷酸根和鋅鹽,它們就會在循環(huán)水中以磷酸鈣、磷酸鋅或氫氧化鋅的形式析出使循環(huán)水呈現(xiàn)乳白色。水中的這些析出物就會沉淀到金屬表面使膜不完整、不致密。其后果是使換熱器金屬表面產(chǎn)生嚴(yán)重的局部腐蝕(點(diǎn)蝕)而過早穿孔泄漏。如果預(yù)膜過程中發(fā)生上述PH值失控事故,預(yù)膜處理必須重新開始。
聚磷酸鹽-鋅鹽預(yù)膜方案的主要內(nèi)容
① 清掃和用水沖洗冷卻水系統(tǒng),根據(jù)冷卻水系統(tǒng)中換熱器金屬表面上沉積物的具體情況,進(jìn)行必要的物理清洗和化學(xué)清洗,使需預(yù)膜的冷卻設(shè)備有一個清潔的金屬表面.
② 預(yù)膜時,水中加入640mg/l六偏磷酸鈉和160mg/l一水硫酸鋅作為預(yù)膜劑.同時放入腐蝕試片以監(jiān)測金屬在預(yù)膜過程中的腐蝕情況.在50℃時將水循環(huán)8小時.如果水的溫度不易達(dá)到50℃.則可改為在常溫下循環(huán)24-48小時.
③ 水的pH保持在6.5+ -0.5,鈣離子濃度保持在40mg/l左右.
④ 預(yù)膜好后,通過排放,使冷卻水系統(tǒng)轉(zhuǎn)入日常運(yùn)行.
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